PH計測量原理

pH計主要用于測量液體中的氫離子濃度。準確地說是測量氫離子活性，得出酸性、中性還是堿性的數值，在自來水、河水、飲料、食品、污水、醫療和化工等領域廣泛地使用工業用液體分析儀。

pH計原理圖

全量程是0～14pH，pH=7為中性，pH<7為酸性，pH值接近0為強酸性。pH>7為堿性，pH值接近14為強堿性。
普通pH計的原理和結構如上圖所示，將待測液體氫離子活性作為兩根電極之間產生的電位差，通過變送器得到傳輸信號。
成為基準的電極被稱為玻璃電極，從外觀來看與玻璃試管相似。但是前端為特殊玻璃制成的數十μmm的薄膜玻璃，內置有內部緩沖液和內部電極。內部電極與待測液體之間有玻璃薄膜，基本上是絕緣狀態。
另一端的電極稱為比較電極(或參比電極)，結構與玻璃電極類似，但前端有液接界，內部液體與待測液體通過縫隙接觸。液接界形態多樣，包括玻璃纖維形、小孔形、陶瓷形、套管形等，根據具體的用途進行選擇。
檢測部分的阻抗由于隔著玻璃膜，阻抗大于10MΩ，所以變送部分需要更高的阻抗，必須達到1GΩ以上，放大器與電極之間也使用絕緣性高的導線和端子。

測量液的氫離子活性會使玻璃電極的薄膜玻璃兩側之間產生電位差。玻璃電極的薄膜玻璃內側電位經過內部緩沖液，通過內電極導出；而接液的外側電位經過待測液體-參比電極液接界-內部液體，通過參比電極的內部電極導出。
兩電極的內部電極與內部液體之間產生的電位，大體相互抵消，所以能測量薄膜玻璃兩側的電位。
pH值與氫離子活性aH⁺的關系如下所示:

也就是說，pH值與離子活性常用對數的倒數成比例，p是冪(power)的首字母，意思是乘方；H是氫(Hydrogen)的首字母，意思是氫離子。
此外，氫離子活性與氫離子濃度的關系如下:

用小于1的數值表示氫離子活性系數，濃度很低時視為1。用能斯特方程式來表示測量電位差:

誤差校正

理論上，0～7～14pH的發生電位差在25℃時為+414mV～0～-414mV左右。在能斯特方程式中，電位差大約會變化-59mV，但實際上1pH的變化大約會變化-58mV，此外對于強酸性與強堿性由于玻璃膜的材質以及液體的種類不同，會產生誤差。

pH計的電位差

pH計的校正使用符合JIS標準的pH標準液。pH標準液包括草酸鹽(1.68pH)、酞酸鹽(4.01pH)、中性磷酸鹽(6.86pH)、磷酸鹽(7.41pH)、硼酸鹽(9.18pH)、碳酸鹽(10.01pH)。